题目内容：

“绿水青山就是金山银山”，生活实际中经常要处理工厂排放的废水，中和反应应用广泛。

(1)某同学将氢氧化钠固体放入盛有稀硫酸的试管中并振荡，试管壁发烫，得出中和反应放热。但该结论不合理，理由是___________ 。

(2)改进实验：将稀硫酸慢慢滴入装有氢氧化钠溶液的烧杯中，烧杯内溶液温度变化如图1：

①由图1可知，中和反应是 ______(填“放热”或“吸热”)反应，图1中B点表示的含义是_________。

②用pH传感器测得烧杯中溶液的pH随滴加液体与时间的变化曲线如图2，图中B、C、D所对应溶液中所含溶质硫酸钠的质量大小关系有 ______________。

(3)若一定体积的废水中含有0.01mol氢氧化钠，中和这些碱，需要________mol的硫酸？(例式计算)

(4)而将稀硫酸滴入氢氧化钠溶液中，有气泡产生，可能是氢氧化钠溶液已变质。分析变质的原因_______________________________(用化学方程式表示)。