题目内容：

二氧化氯ClO2是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl2相比，ClO2不但具有更显著地杀菌能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。

（1）在ClO2的制备方法中，有下列两种制备方法：

方法一：2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O

方法二：2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+O2↑+2H2O

用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是_________________。

（2）我国最近成功研制出制取ClO2的新方法，其反应的微观过程如图所示．（其中表示氯原子，表示钠原子，表示氧原子）请写出反应的化学方程式_____________

（3）消毒水时，ClO2还可将Fe2＋、Mn2＋等转化成Fe（OH）3和MnO2等难溶物除去，请写出二氧化氯与Mn2＋反应的离子方程式____________________。

（4）自来水厂用ClO2处理后的水中，要求ClO2的浓度在0.1～0.8 mg·L－1之间。碘量法可以检测水中ClO2的浓度，步骤如下：

Ⅰ．取一定体积的水样用氢氧化钠溶液调至中性，然后加入一定量的碘化钾，并加入淀粉溶液，溶液变蓝。

Ⅱ．加入一定量的Na2S2O3溶液。（已知：2S2O32－＋I2＝S4O62－＋2I－）

Ⅲ．重复上述操作2～3次。

操作时，不同pH环境中粒子种类如下图所示：请回答：

①操作Ⅰ中反应的离子方程式是______________________。

②若水样的体积为1.0 L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10－3 mol·L－1的Na2S2O3溶液10 mL，则水样中ClO2的浓度是________mg·L－1。